Una soluzione potrebbe essere quella di usare il file host, ma è un suicidio, dovresti inserire tutti i fantamiliardi di siti esistenti al mondo.. (a meno che si possa utilizzare * come all).
La soluzione più logica è quella di utilizzare un proxy e impostare le varie regole, ma hai bisogno comunque di un server proxy (un altro pc ad esempio) ed una buona configurazione di tutta la rete.
Forse c'è anche qualche plugin per firefox o roba simile, ma non mi concentrerei sulla risoluzione del problema locale, firefox si può avviare in modalità "sicura" e ti frega tutte le protezioni che potresti aver messo, idem per bene o male tutti i browser moderni e le soluzioni che puoi trovare localmente.
